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聚合硫酸鐵的較好制備條件

    發(fā)布時(shí)間:2019年4月23日        【

目前市場主要用到的混凝劑是聚合硫酸鐵,它是1972年Mikami和Takeii較早采用硫酸亞鐵催化氧化得到的,到20世紀(jì)80年代,開始大規(guī)模應(yīng)用于生產(chǎn)中。聚合硫酸鐵分子式為[Fe2(OH)n(S O4)3-n/2]m,簡稱PFS,是硫酸鐵在水解絮凝過程中的中間產(chǎn)物。與其他絮凝劑如FeCl3、Al2(SO4)3、[Al2(OH)nCl6-n]等相比,聚合硫酸鐵的生產(chǎn)成本比較低,水解速度快,p H適用范圍廣(4~11,較適宜pH為8.2),去濁率高,對COD和重金屬離子的去除效果好,易脫色、除臭、脫水,殘留少,因而聚合硫酸鐵被廣泛應(yīng)用于多種水質(zhì)的凈化處理。由于其應(yīng)用廣泛,貼近人們生活,因 此將聚合硫酸鐵的制備引入無機(jī)實(shí)驗(yàn)教學(xué)中,并對其進(jìn)行改進(jìn)是十分必要的。

1實(shí)驗(yàn)改進(jìn)背景

無機(jī)實(shí)驗(yàn)教材采用的是在酸性條件下用H2O2將FeSO4·7H2O氧化成Fe2(SO4)3,制備聚合硫酸鐵,但在此過程中硫酸和過氧化氫的用量控制十分重要。而傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)教學(xué)在制備過程中將FeSO 4·7H2O、濃H2SO4、H2O2的用量已經(jīng)給定,學(xué)生只要按照既定要求去做就能制備出聚合硫酸鐵,在這個(gè)過程中學(xué)生并不能充分掌握制備過程中的重點(diǎn)和難點(diǎn),因此,對實(shí)驗(yàn)進(jìn)行改進(jìn),將其改為探索性實(shí) 驗(yàn)。

2實(shí)驗(yàn)原理

FeSO4·7H2O在酸性條件下可以被H2O2氧化生成Fe2(SO4)3,在一定酸度下,Fe3+水解、聚合生成紅棕色的PFS。主要反應(yīng)如下:

氧化反應(yīng):2FeSO4+H2O2+H2SO4=Fe2(SO4)3+2H2O

水解反應(yīng):Fe2(SO4)3+n H2O=Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+n/2H2SO4

聚合反應(yīng):m[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]=[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m

在同一體系中氧化、水解和聚合3個(gè)反應(yīng)共存,相互影響,因此實(shí)驗(yàn)過程中反應(yīng)條件的控制非常重要。

3實(shí)驗(yàn)改進(jìn)

將實(shí)驗(yàn)改進(jìn)為探索聚合硫酸鐵制備過程中的H2SO4和H2O2的用量、較佳合成溫度以及加水量,通過正交實(shí)驗(yàn)尋找較優(yōu)的反應(yīng)條件。

3.1儀器和藥品

儀器:錐形瓶,電磁攪拌器,滴液漏斗,pHS-3C型酸度計(jì),密度計(jì),恒溫水浴,量筒(250~500mL),721型分光光度計(jì)。

藥品:固體FeSO4·7H2O,H2O2(30%),濃H2SO4。

3.2方案設(shè)計(jì)

本實(shí)驗(yàn)主要考察H2SO4和H2O2用量、較佳合成溫度以及加水量對合成聚合硫酸鐵的影響,通過改變H2SO4和H2O2的用量、較佳合成溫度以及加水量合成一系列聚合硫酸鐵產(chǎn)品,比較產(chǎn)品的性能,從而獲得 較佳反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)流程如下:

(1)在250mL錐形瓶中加入30g?。疲澹樱希?middot;7H2O,加入去離子水使其溶解,在連續(xù)攪拌下,滴加濃H2SO4和H2O2,控制H2O2加入量約為1mL/min。恒溫反應(yīng)約1h,冷卻之后即 可得到紅棕色PFS。以去濁率為指標(biāo)設(shè)計(jì)合成條件正交實(shí)驗(yàn)如表1所示。

表1 正交設(shè)計(jì)表

(2)學(xué)習(xí)正交設(shè)計(jì)助手軟件,計(jì)算出實(shí)驗(yàn)組合和實(shí)驗(yàn)次數(shù),記錄結(jié)果并討論。

(3)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)

對本實(shí)驗(yàn)得到的較佳產(chǎn)品進(jìn)行外觀和絮凝效果的觀察,測定產(chǎn)品的密度、去濁率(200mL水樣,加入1∶100稀釋后的聚合硫酸鐵5mL測定)及產(chǎn)品的pH,以便評價(jià)和檢驗(yàn)所得產(chǎn)品質(zhì)量。

3.3課程設(shè)置

該探究實(shí)驗(yàn)開設(shè)在無機(jī)實(shí)驗(yàn)課程中,共計(jì)8個(gè)學(xué)時(shí),主要針對化學(xué)專業(yè)的學(xué)生開設(shè),本校化學(xué)專業(yè)學(xué)生共計(jì)2個(gè)班,每班24人,考慮探究性實(shí)驗(yàn)的復(fù)雜性和實(shí)驗(yàn)時(shí)間較長的情況,安排學(xué)生分組,每3人一組,由學(xué)生自行 分配時(shí)間、分工協(xié)作來完成實(shí)驗(yàn),充分發(fā)揮學(xué)生的主觀能動(dòng)性,讓學(xué)生能夠熟悉正交軟件的使用以及實(shí)驗(yàn)的操作,以便能順利完成整個(gè)實(shí)驗(yàn)測試過程。較后對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行整理、分析、處理后撰寫實(shí)驗(yàn)報(bào)告。在實(shí)驗(yàn)實(shí)施過程 中,教師不僅起到指導(dǎo)作用,而且要注意激發(fā)學(xué)生的思考創(chuàng)新能力,引導(dǎo)學(xué)生更深入地學(xué)習(xí)科研方法。

4 實(shí)驗(yàn)效果

在教師指導(dǎo)下,學(xué)生均完成了本次實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目,結(jié)果良好。表2和表3是某組學(xué)生的實(shí)驗(yàn)結(jié)果?!∮杀恚病ⅲ晨梢钥闯?,對去濁率的影響為B>A>D>C,較佳組合應(yīng)為A1B2C1D2,但這一組合在正交表2的結(jié)果中 并不存在,通過做補(bǔ)充驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),結(jié)果得到去濁率達(dá)到99.0%,大于正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果中的較高值98.6%,因此,較佳實(shí)驗(yàn)方案為:H2SO4用量1.7mL,H2O2用量9mL,合成溫度20℃,加水量50mL 。

表2 正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果

續(xù)表2
表3 方差分析表

通過本次實(shí)驗(yàn)改進(jìn),學(xué)生不僅掌握了正交軟件的使用,還對聚合硫酸鐵的合成有了進(jìn)一步的認(rèn)識,通過自己設(shè)計(jì)正交實(shí)驗(yàn)對反應(yīng)條件的摸索,總結(jié)出實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵點(diǎn):

(1)H2O2的用量對聚合硫酸鐵質(zhì)量的影響較大,H2O2過量則生產(chǎn)成本增加;H2O2用量過少則Fe2+氧化不完全。

(2)濃H2SO4用量也影響合成聚合硫酸鐵質(zhì)量的好壞。濃H2SO4不僅作為參與反應(yīng)的原料,還決定反應(yīng)中pH的高低。如果H2SO4過量,則會(huì)導(dǎo)致Fe2+不能完全氧化,樣品顏色呈現(xiàn)黃綠色;如果H2S O4的量過少,pH較高,會(huì)生成Fe(OH)3。在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)當(dāng)硫酸與Fe2+的物質(zhì)的量之比介于0.30~0.45之間時(shí),得到的聚合硫酸鐵性能良好。

(3)加水量的多少會(huì)影響產(chǎn)品的絮凝效果,從而影響去濁率。

(4)溫度的影響不顯著,從方便且不增加能源消耗的情況下可以考慮采用室溫。

表4 聚合硫酸鐵產(chǎn)品性能


結(jié)論:

(1)改進(jìn)后的實(shí)驗(yàn)難度適中,學(xué)生能夠通過自己的思考順利完成實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)改進(jìn)充分考慮了學(xué)生掌握的理論知識和基本操作技能,在不很出學(xué)生的知識水平和能力范圍的同時(shí),又適當(dāng)增加了難度,讓學(xué)生自己去摸索條件 ,激發(fā)學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣。

(2)將正交實(shí)驗(yàn)方法引入實(shí)驗(yàn)過程中,讓學(xué)生掌握正交實(shí)驗(yàn)軟件的使用方法,同時(shí)了解正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的用途以及意義,為以后的學(xué)習(xí)和工作打下一定的基礎(chǔ)。

(3)將基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)改為設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),不僅提高了學(xué)生學(xué)習(xí)的主觀能動(dòng)性,還促使教師從傳統(tǒng)的講授者角色轉(zhuǎn)換為學(xué)生學(xué)習(xí)實(shí)踐過程中的指導(dǎo)者,充分發(fā)揮其輔助作用。

源潤產(chǎn)品

聚合硫酸鐵
液體聚合硫酸鐵
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