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聚合硫酸鐵合成新工藝用催化劑的篩選實驗

    發布時間:2016年12月6日        【

聚合硫酸鐵是一種新型高效無機高分子混凝劑,該混凝劑具有水解速度快、凝聚力強、生成礬花密度大、出水水質好、適應pH范圍廣、生成污泥體積小且易于脫水等特點。聚合硫酸鐵對水中懸浮物、有機物、硫化物和重金屬離子都有很強的去除能力,在去除水中有機物、色度和膠體硅等方面與目前常用的混凝劑相比具有一定的優越性,在低溫低濁時也具有較好的使用性能。因此,聚合硫酸鐵可廣泛應用于工業用水、工業廢水、生活飲用水的混凝處理。是一種適用范圍廣、處理效果好、大有開發前景的新型凈水劑。

聚合硫酸鐵有固態和液態兩種形態,目前,液態聚合硫酸鐵生產方法比較多,但主要是通過FeS04在酸性溶液中氧化、聚合而成.通常可分為2種方式:第1種方式為直接氧化法,即采用強氧化劑(如H2O2、NaClO、KC103等)直接將FeS04氧化成Fe2(S04)3,并經水解、聚合得到聚合硫酸鐵;第2種方式為催化氧化法,在催化劑作用下,利用空氣或氧氣氧化FeS04,使之變為Fe2(S04)3,較后得到聚合硫酸鐵。第1種方式除實驗室及少數廠家外,基本不用,原因在于氧化劑用量大,價格昂貴.目前,絕大部分液體聚合硫酸鐵生產廠家采用第2種方式,所用催化劑較廣泛的是NaNO2,由于NaN02的毒性,使其產品具有較大的局限性,不能應用于飲用水處理,同時,用NaN02作催化劑時,反應時間太長,一般為10-17h,不利于大規模工業化生產.

因此,目前聚合硫酸鐵生產中的實際問題一是研究新型催化劑,要求用量少,效益高,縮短聚合硫酸鐵生產時間;二是液體聚合硫酸鐵固化技術,以便能生產出固體聚合硫酸鐵,便于運輸.本項研究主要針對前一問題而進行。

1聚合硫酸鐵生產工藝介紹

FeSO4在催化劑的作用下,被氧氣(或空氣)氧化為Fe2(S04)3,而后經水解,聚合反應得到液體聚合硫酸鐵,其反應方程如下:

2FeSO4+H2SO4+0.5O2=Fe2(SO4)3+H20(1)

Fe2(SO4)3+nH2O=Fe2(OH)n(5O4)3-0.5n+0.5nH2SO4(2)

m[Fe2(OH)n(SO4)3-0.5n]=[Fe2(OH)n(SO4)3-0.5n]m(3)

上述3個反應同時存在于一個體系中,它們互相影響、互相促進.由于Fe2(S04)3水解、聚合的結果,促進FeS04不斷氧化為Fe2(S04)3,從而使反應完全。

實際生產中,按比例加入FeS04、H2O、H2S04、催化劑,鼓入空氣或純02,加熱并保持一定的溫度,通過分析溶液中Fe2+含量,以確定反應進行的程度;當Fe2+含量降為O時,表示反應已經完成,得到紅棕色透明液體,即液體聚合硫酸鐵。

2聚合硫酸鐵合成新工藝研究

合成聚合硫酸鐵的3個主要反應中,反應(1)較慢,起控制作用,因此,尋找效率高的催化劑即是本項研究中的核心問題.

2.1催化劑篩選試驗

試驗中氧化劑為空氣,主要藥品為FeS04.7H2O(化學純)及H2S04(98%)(分析純)等,試驗中固定硫酸根與總鐵的摩爾比為1.30(即控制Mso4/MFe=l.30),控制溫度85-90℃,選擇6種催化劑,3種助催化劑進行正交試驗,根據聚合硫酸鐵合成反應時間,即體系中Fe2+=0的時間作為評價主要依據.

根據試驗結果,當催化劑A(一種具有氧化性的鹽)、與助催化劑E(鹵素的金屬化合物)配合使用時,可使聚合硫酸鐵合成時間降到4h左右,比采用NaN02時縮短反應時間6-13h。

2.2催化劑加入量試驗

確定催化劑A與助催化劑E后,需要進行催化劑加入量試驗,以確定添加多少催化劑才能獲得較快的反應結果,同時,也是催化劑實用性能的考驗,如果加入量太大,缺乏經濟競爭力,效率高也會被淘汰.

本次試驗中按0。5%、1.O%、2。0%、2.5%、3.0%、3.5%順序加入催化劑A,結果發現加入量在2.0%-2.5%時獲得滿意反應效果,繼續增加用量反應時間變化不大,

確定催化劑A后,再確定催化劑E用量,結果表明,當E用量≥0.05%時,即達到滿意反應結果,因此助催化劑用量確定為0.05%。

2.3反應溫度確定

試驗中發現:溫度小于50℃時,反應緩慢,隨著溫度升高,反應運漸加快,當溫度高丁90℃時,加入的FeS04.7H20會形成白色粉末狀難溶物(由于FeS04.7H2O脫水之故),使反應難以進行,因此,試驗確定,較后反應溫度85~90℃.

2.4投料比

為了形成堿式Fe2(0H)n(S04)3~o.5n,必需使S04/Fe<1.5,經過多次試驗,確定Mso4/MFe為l.25~1.35,較佳值為1.30-1.32。

2.5反應時間確定

按照上述試驗結果,經過多次重復試驗,其聚合硫酸鐵合成反應時問為3.5~4.5h。

3產品性能試驗

3.1質量測定

表1給出了試驗合成產品實測值與國內標準比較結果。

由表l可知,合成產品性能滿足要求.

3.2凈水性能試驗

與堿式氯化鋁(PAC)比較,進行原水與污水混凝試驗,結果表明:在加入同樣藥量情況下,澄清時間聚合硫酸鐵比PAC短,聚合硫酸鐵中形成礬花重,下沉快。

4結論

1)確定了聚合硫酸鐵合成新工藝所用催化劑為A,助催化劑為E。

2)確定了催化劑A加入量為2.0%-2.5%,助催化劑E加入為0.05%。

3)確定了合成條件:投料比Mso4/MFe=1.30~1.32;溫度為85-90℃,反應時間4h左右.

4)試驗獲得的產品性能符合國內標準。

源潤產品

聚合硫酸鐵
液體聚合硫酸鐵
增強型聚合硫酸鐵
聚合硫酸鐵
污水除磷劑
固體聚合氯化鋁

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